Строение и химия Земли

19:20 13/08/2019
Комментарии 0 👁 144

Облик нашей планеты и ее эволюция обусловлены процессами, которые происходят в ее глубинах. Каков химический состав мантии и ядра Земли? Каковы температуры и давления там? Из каких химических веществ они состоят, и каковы их свойства? Есть ли связь между химией высоких давлений и появлением жизни на Земле (а также периодическими глобальными вымираниями)? Что нового мы узнали о своей планете благодаря изучению ее вещества при высоких температурах и давлениях?

Об этом и пойдет речь в лекции Артёма Оганова, химика, кристаллографа-теоретика, профессора РАН, члена Европейской Академии, профессора Сколтеха.

Сегодня я расскажу вам об одном из основных своих направлений работы. У меня несколько направлений, одно — это дизайн материалов, а другое — изучение вещества в недрах планеты. Тема на самом деле общая — мы изучаем вещество, его строение, и то, как это строение обуславливает свойства и поведение вещества. Найдя ключ к пониманию строения вещества, научившись предсказывать строение вещества, мы можем изучать вещество на самых разных просторах — от приборов и технологий до недр планет.

Поговорим немного о планетах — какие они бывают, какое место среди них занимает наша Земля. В Солнечной системе планеты бывают каменные (их также называют планетами земного типа) — это Меркурий, Венера, Земля, Марс, и газовые гигантыЮпитер, Сатурн, Уран, Нептун. Уже известно несколько тысяч планет за пределами Солнечной системы, их называют экзопланетами. Кстати, среди каменных экзопланет известны планеты намного более крупные, чем Земля — вплоть до 20 земных масс, их называют суперземлями.

Мы знаем температуру и давление внутри Земли — например, давление в центре Земли 3,64 млн атмосфер, а температура примерно 6 тыс градусов Кельвина. Менее точно мы знаем давление и температуру в недрах других планет.

Юпитер и Сатурн состоят в основном из смеси водорода и гелия, и характеризуются — в особенности Сатурн — большим избыточным тепловым потоком. То есть Сатурн излучает больше тепла, чем получает от Солнца. И этому есть объяснение: при высоких давлениях, которые создаются в недрах этой гигантской планеты, водород становится металлическим, а гелий — нет. И эта смесь разделяется на две компоненты: более легкий металлический водород и более тяжелый неметаллический гелий. И вот более тяжелый гелий образует капельки, которые падают в гравитационном поле Сатурна. И гравитационная энергия переходит в тепловую посредством трения этих капелек об жидкие «внутренности» Сатурна. За счет этого «гелиевого дождя» и производится тепло в недрах этой планеты. В Юпитере это тоже происходит, но в меньшем масштабе, поскольку недра Юпитера более горячие и гелий с водородом лучше смешиваются.

Уран и Нептун — другие. Они состоят из смеси воды, метана и аммиака. Из этих двух планет Нептун тоже характеризуется большим избытком теплового потока. Предполагают, что в недрах Нептуна образуются алмазы. Нептун и Уран — это тоже жидкие планеты, газово-жидкие. В недрах Нептуна, как считают, образуется алмаз — он плотный, твердый, эти кристаллики падают в недрах Нептуна в огромных количествах, и за счет этого генерируется тепло. За счет падения огромного количества алмазов. Пока еще эта гипотеза вызывает вопросы, но это пока что лучшее, что у нас есть.

Вот такие удивительные миры скрываются за пределами нашей планеты. Посмотрим на шкалу давлений, которая существует внутри планет Солнечной системы, в гигапаскалях, ГПа. 1 ГПа — это десять тысяч атмосфер, а давления в центре планет порядка сотен гигапаскалей. Чтобы создать давление в 100 ГПа, то есть 1 миллион атмосфер, вам нужно поймать 200 слонов, и их совокупный вес приложить к площади в один квадратный сантиметр. Давление в центре Земли — почти 4 млн атмосфер. Давление в центре Венеры примерно такое же. Давление в центре Марса чуть ниже, в центре Юпитера или Сатурна значительно выше. При такого рода давлениях можно ожидать фундаментального изменения в химических связях между атомами. Мы ожидаем, что атомы будут вести себя совсем не так, как при нормальных условиях. Например, кислород под давлением является сверхпроводником. При нормальных условиях кислород не является металлом, а при давлении в миллион атмосфер он становится сверхпроводящим металлом. Ну, и много других подобных «сюрпризов».

Если мы посмотрим на уникальные данные, которые собрали советские физики в 1960-е годы, мы увидим, что при очень высоких давлениях нарушается даже периодический закон Менделеева. Посмотрим на изменение атомного объема с порядковым номером. Вы видите пилообразную периодическую зависимость — классическое подтверждение закона Менделеева. При давлении в 3 млн атмосфер мы все еще наблюдаем эту «пилу», но она значительно «приглушена»; при давлении в 10 млн атмосфер «пилы» уже нет, фактически можно говорить, что и периодического закона тут нет. Но есть какая-то «шероховатость» в зависимости атомного объёма от атомного номера. А при давлении в 30 млн атмосфер даже «шероховатости» нет, есть плавное изменение физических и химических изменений свойств элементов с порядковым номером. Химия в таких условиях сверхвысоких давлений оказывается не действенной. Вместо электронов на атомных s-, p-, d-, f- орбиталях, мы имеем электроны, размазанные в «картофельное пюре» — электронный газ. И привычная химия с периодическим законом уступает физике электронного газа.

В этой лекции мы говорим про давления на один-два порядка меньше, чем те, при которых это происходит. При такого рода давлениях химия по-прежнему существует, но значительно меняется. Например, мы нашли — теоретически и экспериментально — новую стабильную структуру бора, где один тип атомов бора отдает электроны, а другие атомы бора притягивают электроны на себя. В результате часть атомов заряжена положительно, часть — отрицательно, но это атомы одного и того же элемента, просто они играют разную роль в кристаллической структуре. А вот еще более удивительное предсказание, тоже подтвержденное экспериментом: что при высоких давлениях натрий перестает быть металлом. Мы привыкли называть натрий и другие элементы I группы щелочными металлами, но под давлением натрий уже не металл, а прозрачный диэлектрик. И здесь вы видите экспериментальный образец натрия в просвечивающем свете, и видно, что он, действительно, прозрачен и имеет оранжевый цвет. Это совершенно удивительные предсказания и их экспериментальные подтверждения.

Итак, химия под давлением меняется очень сильно. Мы говорим про давления, присущие недрам Земли. Из чего она состоит, как устроена? Мы знаем это из разных источников. Конечно, мы можем изучать горные породы и минералы с поверхности Земли, даже пробурить внутрь Земли, но это нас заведет не очень далеко. Самая глубокая скважина — Кольская сверхглубокая — имеет глубину чуть больше 12 километров (а радиус Земли почти 6400 км), и пробурить даже на 12 км было очень трудно. Таким образом, мы должны исходить из каких-то косвенных данных. Самый важный метод косвенного изучения недр Земли — сейсмология, когда мы изучаем прохождение упругих волн через недра нашей планеты. Волны достаточной мощности генерируются в землетрясениях. Когда у вас есть сейсмическая волна, упругая или звуковая волна — это одно и то же — она распространяется по всем направлениям, следуя, как ни странно, законам геометрической оптики: отражаясь или преломляясь от границ сред с разными скоростями распространения волн. И вот, применяя законы геометрической оптики для распространения в данном случае сейсмических волн, и решая обратную задачу, мы много смогли узнать о недрах Земли. Где находится сейсмическая граница между, скажем, ядром и мантией, или между внутренним ядром и внешним ядром, и так далее. Все эти границы удалось достаточно точно локализовать и описать. Как меняются свойства вещества при пересечении каждой из этих границ? Например, как меняется плотность? Удалось построить сейсмическую модель Земли. Надо сказать, что эта история до сих продолжается, хотя самые великие геофизические открытия, наверное, уже были сделаны за последние 100 лет. Эта эпопея началась чуть больше 100 лет назад, но последние важные открытия были сделаны в начале 2000-х годов, то есть, люди до сих пор находят что-то новое.

Мы узнали кое-что о составе Земли, хотя и не можем добурить до центра, но все же кое-что знаем. Модели состава Земли основаны на составе особого типа метеоритов, углистых хондритов CI, которые, как считается, представляют первичное вещество Вселенной. И считается, что этот состав соответствует составу вещества Земли и вещества Солнца (если брать нелетучие элементы). В Солнце, конечно, очень много летучих элементов — водород, гелий, но если вы уберете эти летучие элементы, то соотношение всех остальных элементов на Земле и на Солнце будет одинаково, потому что они произошли из одного и того же газово-пылевого облака.

Итак, у нас есть представление о среднем составе всей Вселенной. Если мы уберем водород и гелий, а также и другие летучие элементы, то получим то, что считаем составом Земли. И то же самое касается Солнца и метеоритов. Но состав Земли очень сильно дифференцирован. Средний состав — это если бы мы взяли всю Землю, перемешали бы ее на миксере, и провели химический анализ. На самом деле, земная кора, земное ядро, земная мантия имеют совершенно разные составы. Мы знаем, что земное ядро — это, грубо говоря, железо-никелевый сплав. Это сильно сжатое и горячее железо в сплаве с никелем. А мантия Земли — это, в основном, силикаты магния. А земная кора — это, в основном, продукты выплавления из мантии, обогащенные щелочными металлами и другими элементами — например, фосфором, литием, бором, ураном, а также обогащенные элементами жизни — углеродом, водородом, азотом.

Важную роль играет динамика мантии и ядра Земли. В мантии потоки горячего вещества идут вверх, холодные потоки мантийного вещества идут вниз. Этот процесс протекает на больших масштабах. Благодаря этому процессу , например, континенты дрейфуют друг относительно друга. Южная Америка и Африка раньше были одним континентом, но благодаря этим мантийным потокам они дрейфуют в противоположные стороны, их как бы «разрывает». Благодаря этой конвекции индийская плита «врезалась» в евразийскую.

Это очень важный процесс, который формирует нашу жизнь: землетрясения, вулканизм, дрейф континентов — все это происходит благодаря конвекции в мантии Земли. Сам по себе этот процесс очень интересен, потому что мантия Земли не является жидкостью или газом. Мы привыкли к конвекции в жидкости или газе, мы видим конвекцию в воздухе у костра или в чашке чая. В твердой мантии Земли конвекция тоже происходит, но с меньшей скоростью, примерно сантиметр в год. Казалось бы, пустяк, но если помножить эту скорость на геологические масштабы времени, на сотни миллионов лет, и станет понятно, что за это время вещество земной мантии может много раз пройти по кругу как через мясорубку.

Конвекция также присуща ядру Земли. Внешнее ядро Земли жидкое, расплавленное, а внутреннее — кристаллическое, твердое. И внешнее ядро Земли находится в состоянии довольно быстрой конвекции. Эта конвекция расплавленного электропроводящего вещества и генерирует наше магнитное поле. Оно связано не с тем, что ядро железное, а железо магнитное, нет. При давлениях и температурах ядра Земли железо уже немагнитное. Ядро создает магнитное поле не потому, что там магнитное железо, железо там размагнитилось, а благодаря тому, что там есть конвективное движение электропроводящей жидкости.Например, Юпитер обладает еще более сильным магнитным полем, чем Земля. Скорее всего, там нет или почти нет железного ядра, зато там есть вихревые потоки металлического водорода. Экспериментально магнитные поля планет изучают, помещая расплавленные металлы, такие, например, как натрий, в большие объемы, где происходит их помешивание. Помешивая расплавленный металл, вы можете сгенерировать магнитное поле примерно такого же типа, как у Земли. Магнитное поле Земли очень важно, потому то оно защищает нашу планету от потока заряженных частиц, в частности, от солнечного ветра. Если бы магнитного поля не было, то солнечный ветер — этот поток заряженных частиц — уничтожил бы жизнь. Собственно, он не дал бы ей даже зародиться. Поэтому мы знаем, что жизнь могла возникнуть только на планете, на которой есть магнитное поле.

Если говорить про минералы, то на поверхности Земли известно около 5000 минеральных видов, но доминирующими минералами являются полевые шпаты и кварц — больше 80% объема земной коры. Когда мы спускаемся ниже, считается, что минеральное разнообразие уменьшается. Минералы, которые мы предполагаем найти в недрах Земли, можно уже пересчитать по пальцам. В верхней мантии это оливин, пироксены, гранаты. В переходной зоне появляется новый минерал — вадслеит. Когда мы пересекаем границу 670 км и попадаем в нижнюю мантию Земли, то минералогия и химия претерпевают большие изменения, и тут доминируют перовскиты. Кстати, собственно перовскит это титанат кальция, встречающийся в маленьких количествах на поверхности Земли. В нижней мантии Земли возникают магниевый и кальциевый силикатные перовскиты. Магний-силикатный перовскит это минерал бриджманит, и это самый важный минерал на Земле, составляющий примерно 40% от объема всей Земли или же около 80% объёма нижней мантии. На поверхности Земли этот минерал был найден всего лишь несколько лет назад. И недавно открыли (с моим участием) минерал пост-перовскит, из самой нижней мантии Земли, он составляет примерно 80% объёма слоя D”, у самой границы мантии с ядром.

Минералогические превращения обусловливает множество интересных вещей. В частности, некоторые глубинные землетрясения на Земле, вероятно, связаны с ними. Землетрясения малых глубин связаны просто с хрупкой деформацией — одна плита надвигается на другую, происходит хрупкая деформация. Глубинные землетрясения так не объяснить, потому что вещество становится гораздо более пластичным. Как считается, происходит фазовое превращение минералов. Например, минерал как серпентин, содержащий довольно много воды, на глубине обезвоживается, и это резкое обезвоживание и связанное с ним изменение объёма может объяснить некоторые из глубинных землетрясений.

Поговорим немного про ядро. Внешнее ядро — жидкое, расплавленное, а внутреннее — кристаллическое. И до сих пор ведутся жесточайшие дискуссии — какова же кристаллическая структура железа в условиях ядра Земли. Ядро это железо-никелевый сплав, но там также порядка 15% более легких элементов. Каких? Сера, кремний, углерод, кислород, водород. В какой пропорции — не знает никто. Множество моделей, но друг с другом они никак не сходятся. Перед вами полушуточный график, из которого видно, что на 1995-й год «лидировала» сера — большинство авторов предпочитало серу, на втором месте внезапно оказался кислород, который до того был достаточно непопулярен. Демократия в науке не работает, решается вопрос не большинством голосов, а логичностью выводов и их согласованностью с фактами.

До недавнего времени кристаллические структуры веществ можно было изучать только экспериментально. Предсказывать, какую структуру будет иметь ещё не полученное вещество, считалось невозможным. Эту задачу нам удалось решить, разработав эволюционный метод USPEX, где компьютер генерирует разные модели кристаллических структур, отбраковывает наименее стабильные из них, а на основе более стабильных конструирует новые модели кристаллических структур, пока не находит наилучшую. Это оказался эффективный метод, который даже при небольших ресурсах позволяет решать сложные задачи. Используют его уже тысячи ученых, как для предсказания новых материалов, так и для изучения вещества в экстремальных условиях.

Вот силикат магния при давлении 120 ГПа, то есть, 1,2 млн атмосфер. Мы начинаем со случайных структур, взятых «из ниоткуда», и наш эволюционный алгоритм генерирует новые модели структуры до тех пор, пока не находит наилучшую. В результате получается структура, в точности соответствующая стабильной структуре силиката магния. Что нам это дает? Ни много ни мало, как объяснение геофизических аномалий, которые были известны начиная с 1930-х годов. Много десятилетий были известны эти аномалии, но никто не мог их объяснить. Эта новая модификация силиката магния, которую мы назвали пост-перовскитом, доминирует в составе слоя D”, на схеме строения Земли вы видите, что этот слой имеет крайне нерегулярные контуры. В каких-то местах он отсутствует, в каких-то достигает примерно 300 км в толщину. Все остальные оболочки Земли имеют более-менее ровные контуры, а этот слой — нет. И вещество этого слоя анизотропно, то есть сейсмические волны распространяются в разных направлениях с разной скоростью. Это необычно.

А объясняется это тем, что образуется новая структура, вот этот самый пост-перовскит, который я только что вам показал. И эта структура слоистая и, разумеется, в любой слоистой структуре свойства будут различаться в разных направлениях. И если эти кристаллы ориентировать неким образом, то свойства будут зависеть от направления. Удалось выяснить еще много чего. С помощью предсказанного поля стабильности этой фазы удалось объяснить, почему этот загадочный слой имеет такую сильно меняющуюся толщину. Дело в том, что область стабильности этой фазы зависит от температуры. Если температура высокая, то пост-перовскит устойчив в очень маленьком диапазоне давлений, а там, где температура низкая, он устойчив в большем диапазоне давлений. Это объяснило, почему в каких-то местах этот слой отсутствует, а в каких-то местах он очень толстый. Мы видим, что с ростом температуры стабильность пост-перовскита падает. Когда Земля еще только-только образовалась и была очень горячей, температуры были такими высокими, что этого слоя не было. Этот слой родился в процессе охлаждения Земли, и даже до сих пор этот слой растет. Мы знаем еще одну оболочку Земли, которая растёт в процессе охлаждения Земли — твердое внутреннее ядро, по мере охлаждения Земли оно медленно выкристаллизовывается из жидкого ядра. Из условий, необходимых для стабильности пост-перовскита, можно заключить, что нет никакого пост-перовскита на таких планетах, как Марс или Меркурий. Он может быть на Венере, которая таких же размеров, как Земля, он есть на Земле. Он будет на более крупных планетах, но не на более мелких.

Кстати говоря, свойства этого самого пост-перовскита позволили объяснить еще одну загадку: периодическое изменение продолжительности суток. С периодом около 10 лет она меняется на несколько миллисекунд. И это связано с тем, что пост-перовскитовый слой D” имеет высокую электропроводность, и его взаимодействие с магнитным полем Земли оказывает влияние на скорость вращения Земли вокруг своей оси. Это было показано геофизиками достаточно давно, но не было известно, откуда берется эта электропроводность. Сейчас мы знаем, что за неё отвечает пост-перовскит.

Кстати, фазовый переход из перовскита в пост-перовскит должен ускорять конвекцию Земли. Есть фазовые переходы, которые являются барьерами для этой конвективной динамики, а есть переходы, которые ее подстегивают — и пост-перовскитовый переход относится именно к этому типу. Это означает, что в тот момент, когда пост-перовскит возник — не с момента образования Земли, а через сколько-то сотен миллионов лет, и точнее пока что сказать нельзя, ведь мы пока еще не очень хорошо понимаем, как менялись температуры в ходе эволюции Земли — динамика Земли изменилась. Конвективное движение должно было ускориться. Возможно, в тот момент возникла тектоника плит. Что это означает для нас? Эта самая конвекция и является механизмом, который приносит летучие элементы к поверхности Земли — углерод, водород, кислород, азот, и многие другие. Без этого не возникла бы жизнь. Это красивая идея, которую высказали японские учёные. Если так, то именно благодаря пост-перовскиту жизнь и возникла, потому что с его появлением был ускорен механизм экстракции летучих элементов из глубин на поверхность Земли. Что мне нравится в нашей науке и в науке вообще — удивительные связи между, казалось бы, несвязанными вещами. Казалось бы, где жизнь и мы с вами, и где пост-перовскит. Но без него, возможно, и нас бы не было.

Как я уже сказал, поведение элементов меняется, они ведут себя под давлением совсем не так, как обычно. Мы научились с помощью нашего метода предсказывать стабильные химические составы — и оказывается, что под давлением возникают соединения, о которых мы даже и не подумали бы, что они возможны. Например, сплавы железа с разными элементами — кремнием, серой, углеродом, водородом, кислородом. Изучая эти системы и сравнивая результаты моделирования с измеренными свойствами внутреннего кристаллического ядра Земли, можно сделать первую гипотезу о том, каков может быть состав. Можно правдоподобно описать внутреннее ядро, используя только углерод. Можно, используя только кислород. Есть еще также модели, в которых содержится кремний и водород, или сера и водород. Нам удалось еще сузить пространство поиска. Вот здесь показана одна из лучших моделей — 88% железо-никелевого сплава, 5% серы, 5% водорода и 2% кислорода. Это одна из лучших моделей на сегодняшний день, но мы продолжаем и дальше ограничивать пространство возможных составов. Может быть, в скором времени у нас будет возможность представить на ваш суд окончательную модель состава ядра.

В системах Fe-H и Fe-C возникает множество необычных соединений. Но самая яркая иллюстрация к таким необычным соединениям — это система Na-Cl. Мы привыкли, что хлорид натрия — это соль, NaCl. Другого состава классическая химия нам не разрешает. Под давлением образуются новые соединения. Вот результаты предсказаний, полученных с помощью нашего метода: под давлением возникают Na2Cl, Na3Cl, Na4Cl3, NaCl3, NaCl7, большинство из которых являются — подумайте! — металлами, то есть соединениями, проводящими электроны. Можно сказать, что это металлический сплав. И это не та химия, к которой мы привыкли. Удивительно. Эти соединения были получены экспериментально.

Такого рода необычные соединения возникают практически во всех химических системах при достаточно высоких давлениях. Любая система, если ее хорошенечко сдавить, тоже даст такие странные соединения.

Система Si-O — тут возникают SiO и SiO3. При нормальных условиях стабиле только SiO2, а под давлением SiO3 и SiO тоже будут стабильны. Смотрим на систему Mg-O: при нормальных условиях только MgO стабилен, а при высоких давлениях также стабильны МgO2, MgO3, Mg3O2.

Очень любопытное предсказание, и вновь подтверждённое экспериментом — это соединение FeO2, это предсказание было сделано китайскими учёными с помощью моей программы. Этот FeO2 возникает в условиях мантии Земли и может служить своего рода аккумулятором кислорода. Идея про кислородный аккумулятор в ее изначальном виде уже опровергнута, но она настолько красива, что, может быть, в каком-то виде и воскреснет. В чем идея? Под давлением становится стабильным соединение FeO2, это экспериментально доказано, это факт. Входящий в состав осадочных пород гидроксид железа (фактически, ржавчина) опускается в ходе субдукции плит, и на глубине преобразуется в FeO2 с выделением водорода. Но вещество мантии Земли находится в состоянии круговорота и пласты, содержащие FeO2, в какой-то момент снова всплывут к поверхности, где давления недостаточны для существования FeO2, и это вещество распадётся с образованием FeO или Fe2O3 и выделением кислорода. То есть, возникает процесс, при котором в глубоких недрах Земли запасается кислород в виде FeO2, и когда это вещество оказывается на меньших глубинах, этот кислород выбрасывается в атмосферу.

Это было использовано для объяснения удивительного явления в истории, серии так называемых «кислородных катастроф», самая важная из которых случилась чуть больше 2 миллиардов лет назад. Здесь есть график, который показывает содержание кислорода в нашей атмосфере. Когда Земля была молодая, никакого кислорода в атмосфере не было (зато было много метана). Кислород появился в больших количествах 2,2 млрд лет назад и с тех пор его содержание росло почти монотонно. Откуда он взялся и почему его содержание росло, вообще говоря, неизвестно. Главенствует гипотеза, что это сине-зеленые водоросли сгенерировали кислород в качестве продукта своей жизнедеятельности, в качестве продукта фотосинтеза. Другое объяснение — FeO2, который выходит с глубин Земли и выделяет этот кислород. Это привело к массовому вымиранию, потому что первичная жизнь была бескислородная; более того, кислород для той первичной жизни был ядом. И жизни на Земле пришлось довольно долго приспосабливаться к кислородной атмосфере. Видно, что в истории Земли был всплеск содержания кислорода в атмосфере, соответствующий грубо жизни динозавров. И это не случайно — такие огромные животные требовали большого количества кислорода для выработки достаточного количества энергии. А потом содержание кислорода пошло на спад. Циклические глобальные вымирания, приходы и уходы живых видов, возможно, связаны с содержанием кислорода в атмосфере.

Вот ещё один совершенно новый поворот: мы предсказали и экспериментально доказали, что под давлением гелий образует соединения Na2He, очень устойчивое и полученное экспериментально. Мы также предсказали, что гелий вступит в реакцию с оксидом натрия Na2O, и образует соединение Na2HeO. После нашей работы вышел ряд работ, в которых было показано, что гелий реагирует с такими соединениями, как H2O, SiO2, MgF2, CaF2, FeO2. Напомню, что геохимики до недавних пор считали, что гелий химически абсолютно инертен и не может удерживаться в недрах Земли — очевидно, что эти представления ошибочны, и гелий под давлением способен образовывать множество устойчивых соединений. Напомню, что гелий — распространённости элемент во Вселенной.

Я надеюсь, что то, что я вам рассказал сегодня, доказало то, что наука едина: химия, физика, геология, астрономия — границы между ними достаточно сильно размыты. Изучая строение и свойства вещества, в частности, при высоких давлениях, мы можем понять очень много и про нашу планету, и про другие миры.

Дорогие друзья! Желаете всегда быть в курсе последних событий во Вселенной? Подпишитесь на рассылку оповещений о новых статьях, нажав на кнопку с колокольчиком в правом нижнем углу экрана ➤ ➤ ➤

Источник

0

Добавить комментарий